Verzweigtes 2-Amino-1,3-dicyanocyclopenta-1,3-dien

Die Reaktion von 2-Chlorisobutyrophenon mit zwei Äquivalenten Malononitril-Anion liefert 2-Amino-1,3-dicyano-5,5-dimethyl-4-phenylcyclopenta-1,3-dien. Die zyklische Verbindung stellt die neue 2-Amino-1,3-dicyanocyclopentadien-Struktur dar. Die einzigartige 1-Cyano-2-Amino-3-Cyano-Anordnung in einem Cyclopentadienring führt zu einer starken Polarisierung der elektronischen Konfiguration des ¿-Systems des Diens, die durch zwei entgegengesetzte dipolare Hälften gebildet wird, wie die IR- und 13C-NMR-Daten der Verbindung zeigen. Diese polarisierte Konfiguration erklärt die extreme Persistenz, die die Verbindung im Gegensatz zu unsubstituiertem Cyclopentadien aufweist. Das Cyclopentadien besitzt eine leuchtend zitronengelbe Farbe, die auf eine ungewöhnlich intensive n ¿ ¿¿-Absorption einer Cyanogruppe in der weitgehend konjugierten Verbindung zurückzuführen ist. Sie besitzt merkwürdige photophysikalische Eigenschaften, die mit der Anordnung der Amino- und Cyanogruppen im Dienring zusammenhängen. Die Verbindung wird durch eine konsekutive Eintopfreaktion von zwei Molekülen Malononitril-Carbanion und einem ketonischen Substrat aufgebaut, und der Reaktionsmechanismus setzt sich durch eine neuartige Tandem-Kohlenstoff-Kohlenstoff-Cyclisierung fort, die eine abschließende Eliminierung des Cyanat-Ions umfasst.