Verwendung von Rutheniumalkylidenen in Metathesereaktionen

Die linkerfreie Immobilisierungsmethode wurde für Zhan mit verschiedenen Typen mesoporöser Molekularsiebe mit unterschiedlicher Architektur angewandt. Die immobilisierten Katalysatoren zeigten eine hohe Aktivität in den untersuchten Metathesereaktionen. Die anfängliche Reaktionsgeschwindigkeit steigt mit zunehmender Porengröße des Katalysators in der RCM von Citronellen, der ADMET-Reaktion von 1,9-Decadien und der Metathese von 1-Decen. Die Hoveyda-Grubbs-Katalysatoren der zweiten Generation vom Typ Zhan und Grubbs, die auf einem mesoporösen Molekularsieb SBA-15 immobilisiert sind, erwiesen sich bei der Cardanol-Metathese auch ohne schützende OH-Gruppen als sehr aktiv. Der auf SBA-15 immobilisierte Zhan-Katalysator erwies sich als aktiver als der auf SBA-15 immobilisierte Grubbs-Katalysator der zweiten Generation, jedoch war seine Ru-Auslaugung höher im Vergleich zu der des auf SBA-15 immobilisierten Grubbs-Katalysators der zweiten Generation. Die Cardanolethenolyse und Kreuzmetathese mit Diacetoxybuten verliefen unter milden Bedingungen und sehr selektiv, so dass die Produkte als Detergensvorläufer, Geschmacks- und Duftstoffe eingesetzt werden konnten.