Synthese der 8-13C-(9R)-Deutero-10-Methylenstearinsäure

Inhaltsangabe:Zusammenfassung:

Das Ziel der vorliegenden Arbeit ist die Synthese einer 10-Methylenstearinsäure, 13C-markiert an der Position 8 und monodeuteriert am C-9, mit bekannter und enantiomerenreiner Konfiguration.

Der vorgeschlagene von 1-Hexin ausgehende, 11-stufige Syntheseweg gelang bis zum (3R)-Deutero-10-(2,4,10-trioxatricyclo [3,3,1,1,31] dec-3-yl)-1-decin, dem vorletzten Zwischenprodukt, in einer Ausbeute von 0,15% bezüglich 1-Hexin bzw. 0,34% bezüglich Formaldehyd, dessen 13C markierte Form zur Einführung dieses Isotops dient.

Die Kupplung des Decins 21 mit C8-CuMgBr zur 2,4,10-trioxaadamantylgeschützten 10-Methylenstearinsäure 30 gelang nicht. Eine Reaktionsfolge zum Abbau des 10-Methylenstearinsäureesters zum 7-Hydroxy-hexansäuremethylester wurde aufgezeigt.

Inhaltsverzeichnis:Inhaltsverzeichnis:

ITheoretischer Teil

1.Metabolismus der Ölsäure im Mycobacterium phlei ATCC 354

2.Konfigurationsaufklärung durch 8-Isotopenshift im " C7NMR

3.Aufklärung der absoluten Konfiguration natürlicher Tuberkelstearinsäure

4.Der Syntheseplan

IIDie Synthesen

1.Die ursprüngliche Synthese

1.1.1-Iodo-l-hexin

1.2.cis-l-Deutero-l-iodo-l-hexen

1.3.cis-2-Deutero-2-heptenol-l-essigsäureester

1.4.1-Brom-6-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-hexan

1.5.cis-6-Deutero-13-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ] -dec-3-yl)-5-tridecen

1.6.8-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-octanal

1.7.8-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)- (1R) -deutero-l-octanol

1.8.8-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)- (1R) - deutero-l-octanoltoluolsulfonsäureester

1.9.(3R)-Deutero-10-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-1-decin

2.Kupferkatalysierte Kopplung am Modell

2.1.8-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-1-octin

2.2.7-Methyliden-1-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1,31]dec-3-yl)-pentadecan

3.Modifizierte Kupplung zur. C-14 Kette

3.1.cis-1,9-Tetradecandien

3.2.1-Hydroxy-9-tetradecen

4.Abbaureaktion für 10-Methylenstearinsäure

5.Ausblick

IIIExperimenteller Teil

1.1-Iodo-l-hexin

2.cis-l-Iodo-l-Hexen

3.cis-l-Deutero-l-iodo-l-hexen

4.cis-2-Heptenol-l-essigsäureester

5.cis 2-Deutero-2-heptenol-l-essigsäureester

6.1-Brom-6-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)hexan

7.cis-6-Deutero-13-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-5-tridecen

8.8-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " [¿]