{"product_id":"reactions-dallylation-selectives-induites-par-le-silicium-von-claude-commandeur","title":"REACTIONS D''ALLYLATION SELECTIVES INDUITES PAR LE SILICIUM","description":"\u003cp\u003eCes travaux ont apporté des éclaircissements concernant l''influence du silicium et de ses substituants sur les réactions d''alkylations allyliques inter- ou intramoléculaires. Une comparaison avec un analogue dont le groupement silylé a été remplacé par un tert-butyle a mis en évidence l''influence stérique et électronique de cet atome. Il a également été montré que le silicium, en jouant un rôle sur la stabilité des complexes pi-allyliques, oriente la chimiosélectivité lors de l''étape d''ionisation. Ainsi, pour la première fois, il a été montré qu''un acétate allylique était rendu plus réactif qu''un carbonate allylique, par la seule présence du silicium en beta de l''acétate. Cette réaction d''allylation a été étendue à divers nucléophiles aminés avec la même chimio- et stéréosélectivité et a permis l''accès à différents amino-alcools silylés. Cette réaction d''amination est actuellement exploitée au laboratoire pour la synthèse énantiosélective de pipéridines polyhydroxylées. L''application de ces résultats a permis la synthèse de pyrrolidones silylées pour laquelle l''étape de cyclisation de type 5-exo-trig s''est révélée totalement diastéréosélective.\u003c\/p\u003e\u003cdiv class=\"aw-variant-hidden-subtitle-div\" id=\"aw-variant-subtitle-9786131512179\"\u003e\u003ch3\u003eEtude de la chimio- de la stéréosélectivité induites par le silicium Application aux cyclisations 5- et 6-endo-trig\u003c\/h3\u003e\u003c\/div\u003e","brand":"Autorenwelt Shop","offers":[{"title":"Softcover - 9786131512179","offer_id":40149081292893,"sku":"9786131512179","price":79.0,"currency_code":"EUR","in_stock":true}],"thumbnail_url":"\/\/cdn.shopify.com\/s\/files\/1\/0940\/0622\/files\/2290e302-07d7-4612-a329-7b8caea7a3ff.jpg?v=1758088824","url":"https:\/\/shop.autorenwelt.de\/en\/products\/reactions-dallylation-selectives-induites-par-le-silicium-von-claude-commandeur","provider":"Autorenwelt Shop","version":"1.0","type":"link"}